什么是偏振拉曼光谱?

偏振拉曼光谱除了可以提供常规拉曼能够给出的一般的化学识别信息之外,还可以探测有关分子取向和化学键振动对称性的信息。

测量偏振拉曼光谱是通过选择性地测量与激发激光的偏振方向平行或者垂直的拉曼散射光来实现的。测量时,在样品与光谱仪探测器之间的光路中插入偏振片,由使用者选择测量某个方向的拉曼散射光。对于入射激光,也可选择保持原有偏振方向、偏振方向偏转90度、或者在激光器和样品之间光路中插入扰偏元件来去除其偏振特性。

偏振拉曼测量可以提供诸如晶体、高分子材料、液晶等有序材料的分子形状以及分子取向等有用信息。

通过计算退偏比,偏振拉曼光谱可以用于表征分子内部化学键振动的对称性。对于一个拉曼峰,其退偏比ρ可以表示为:

 ρ= ι / ιII

其中,ι是偏振方向与入射激光偏振方向垂直的拉曼强度, ιII 是偏振方向与入射激光偏振方向平行的拉曼强度。

如果退偏比ρ小于0.75,该振动可以被认为是偏振的,那么振动是全对称的。如果退偏比ρ等于0.75,该振动可以被认为是退偏振的,振动则是非对称的。

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