工业/医用气体
针对工业气体痕量杂质检测与医疗气体高纯度测量等工艺流程的专业分析仪器及应用解决方案
近年来,环境问题作为重大社会关切,氢能作为一种新型能源正引发广泛兴趣,其应用前景备受期待。
在此趋势下,燃料电池汽车的加氢站建设正呈现迅猛增长态势。目前大多数氢燃料源自天然气,ISO-14687 标准明确了燃料电池汽车用氢气的质量标准。氢气品质对燃料电池的性能和寿命至关重要,即便是痕量污染也极为关键,可能导致性能下降、催化剂劣化及电池损坏。
因此,核心挑战在于以更低成本确保氢气的高品质。为实现更大产量、更低成本的高纯度氢气制备,需要持续优化生产工艺技术,通过全程监控生产过程并分析所用催化剂及材料,提升吸附与再生性能。在众多制氢技术中,蒸汽重整作为大规模制氢最高效的方式得到广泛应用。
该技术通常利用城市燃气,通过重整工艺制取高纯度氢气。在重整过程中会伴随产生多种杂质,因此必须在变压吸附装置后持续监测关键杂质含量,防止其混入最终产品——燃料电池级氢气,从而避免氢燃料电池车辆性能受损。
图 1 展示了现场制氢站基本运行的五个关键步骤。
步骤 1:城市燃气(主要成分为甲烷的天然气)通过管道直接输送至加氢站。
步骤 2: 在脱硫装置中去除天然气中的硫化合物。
步骤 3: 处理后的天然气进入蒸汽甲烷重整装置(SMR),该装置利用高温水蒸气将甲烷转化为氢气和一氧化碳(CH₄+H₂O=CO+3H₂)。高温加速了甲烷与水的反应,以尽可能多地获取氢气。
步骤 4:重整过程中产生的一氧化碳和水蒸气进入一氧化碳变换转化器,生成二氧化碳和更多氢气
(CO+H2O= H2+CO2).
该转化器内注满水并填充铁铬基催化剂,促使水蒸气分解为氧和氢。氢气被收集,而氧则与重整反应产生的一氧化碳结合生成二氧化碳。
步骤 5:氢气最终在变压吸附(PSA)装置中提纯,该装置通过高压回收高纯度氢气,同时低压吸附杂质。该单元采用碳分子筛等固体吸附剂床层,从氢气流中分离杂质。
CO 是氢燃料电池中最有害的杂质之一,因其难以去除且会导致催化剂中毒,从而引起燃料电池电压下降。尽管 ISO-14687 氢气质量标准(见表 2:ISO14687-3:2019)要求监测多种极低浓度的杂质成分,但对所有杂质组分进行监测存在极大技术挑战且成本高昂。
作为一种解决方案,存在一种称为"金丝雀杂质管理法"的杂质管理方法(参见表 3:金丝雀杂质管理方法),该方法在 ISO 标准中有明确规定。该方法以在氢气纯化步骤中最难去除且易混入产品的组分作为指标。将氢气中的杂质 CO 确定为金丝雀组分,通过连续红外分析仪持续监测 CO 浓度作为指标来维持氢气质量。CO 之所以是最难去除的组分,是因为其被确认为变压吸附(PSA)中的穿透组分。当变压吸附(PSA)中的吸附剂因劣化达到饱和时,CO 会最先从中逸出。
HORIBA 的痕量气体分析仪 GA-370 用于监测穿透组分 CO,以合理成本确保燃料电池级氢气质量。一氧化碳的检测需在变压吸附出口处进行。
痕量气体分析仪
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