现场制氢站

燃料电池汽车用氢气质量检测

- 痕量气体分析仪 GA-370 -

引言

近年来,环境问题作为重大社会关切,氢能作为一种新型能源正引发广泛兴趣,其应用前景备受期待。

在此趋势下,燃料电池汽车的加氢站建设正呈现迅猛增长态势。目前大多数氢燃料源自天然气,ISO-14687 标准明确了燃料电池汽车用氢气的质量标准。氢气品质对燃料电池的性能和寿命至关重要,即便是痕量污染也极为关键,可能导致性能下降、催化剂劣化及电池损坏。

因此,核心挑战在于以更低成本确保氢气的高品质。为实现更大产量、更低成本的高纯度氢气制备,需要持续优化生产工艺技术,通过全程监控生产过程并分析所用催化剂及材料,提升吸附与再生性能。在众多制氢技术中,蒸汽重整作为大规模制氢最高效的方式得到广泛应用。

该技术通常利用城市燃气,通过重整工艺制取高纯度氢气。在重整过程中会伴随产生多种杂质,因此必须在变压吸附装置后持续监测关键杂质含量,防止其混入最终产品——燃料电池级氢气,从而避免氢燃料电池车辆性能受损。

表 1:ISO14687 氢气燃料质量标准

表 1:ISO14687 氢气燃料质量标准

工艺流程概述

图 1 展示了现场制氢站基本运行的五个关键步骤。

步骤 1:城市燃气(主要成分为甲烷的天然气)通过管道直接输送至加氢站。

步骤 2: 在脱硫装置中去除天然气中的硫化合物。

步骤 3: 处理后的天然气进入蒸汽甲烷重整装置(SMR),该装置利用高温水蒸气将甲烷转化为氢气和一氧化碳(CH₄+H₂O=CO+3H₂)。高温加速了甲烷与水的反应,以尽可能多地获取氢气。

步骤 4:重整过程中产生的一氧化碳和水蒸气进入一氧化碳变换转化器,生成二氧化碳和更多氢气
(CO+H2O= H2+CO2).
该转化器内注满水并填充铁铬基催化剂,促使水蒸气分解为氧和氢。氢气被收集,而氧则与重整反应产生的一氧化碳结合生成二氧化碳。


步骤 5:氢气最终在变压吸附(PSA)装置中提纯,该装置通过高压回收高纯度氢气,同时低压吸附杂质。该单元采用碳分子筛等固体吸附剂床层,从氢气流中分离杂质。

图 1:现场制氢站基本工艺流程

图 1:现场制氢站基本工艺流程

测量变压吸附中 CO 含量的原因

CO 是氢燃料电池中最有害的杂质之一,因其难以去除且会导致催化剂中毒,从而引起燃料电池电压下降。尽管 ISO-14687 氢气质量标准(见表 2:ISO14687-3:2019)要求监测多种极低浓度的杂质成分,但对所有杂质组分进行监测存在极大技术挑战且成本高昂。

作为一种解决方案,存在一种称为"金丝雀杂质管理法"的杂质管理方法(参见表 3:金丝雀杂质管理方法),该方法在 ISO 标准中有明确规定。该方法以在氢气纯化步骤中最难去除且易混入产品的组分作为指标。将氢气中的杂质 CO 确定为金丝雀组分,通过连续红外分析仪持续监测 CO 浓度作为指标来维持氢气质量。CO 之所以是最难去除的组分,是因为其被确认为变压吸附(PSA)中的穿透组分。当变压吸附(PSA)中的吸附剂因劣化达到饱和时,CO 会最先从中逸出。

HORIBA 的痕量气体分析仪 GA-370 用于监测穿透组分 CO,以合理成本确保燃料电池级氢气质量。一氧化碳的检测需在变压吸附出口处进行。

表 2:ISO14687-3: 2019 标准

表 2:ISO14687-3: 2019 标准

表 3:金丝雀杂质管理方法

表 3:金丝雀杂质管理方法

参考文献:JXTG 技术评论第 60 卷第 1 期(2018 年 3 月)
ENEOS 氢能新型质量控制方法的开发

HORIBA 分析仪配置

HORIBA 的痕量气体分析仪 GA-370(如图 2 所示)提供强大的分析解决方案,可在变压吸附(PSA)后连续监测 ppb 级别的 CO 含量。
该仪器采用交叉调制双光束非分散红外原理,实现零漂移测量,可靠地超灵敏检测痕量污染物分子,确保燃料电池级氢气质量。

凭借数十年测量解决方案经验,仪器无需定期校准,可提供长期稳定的测量和连续无人值守运行。
分析仪的每个元件都经过精选,以实现终极可靠性、精确度和超灵敏度,满足最严苛的行业和应用需求。

经济高效、极其稳定且超灵敏——GA-370 是智慧氢能质量控制与质量保障管理的最佳解决方案。

表 4:技术规格

表 4:技术规格

GA-370 介绍视频

GA-370 介绍视频

痕量气体分析仪 GA-370 简介

图 2:痕量气体分析仪 GA-370

图 2:痕量气体分析仪 GA-370

测量原理

GA-370 痕量气体分析仪内置的红外光源的光束通过气室到达检测器。在测量过程中,电磁阀交替地将样气和参比气体引入到分析仪的测量气室中。与气室中充满参比气体时的情况相比,当气室中充满样气的时候,样气中的CO、CO2以及CH4 会引起到达检测器的光强度的不同。检测器检测到的两种气体对光的吸收差异,使检测器薄膜发生偏转而振动。采用这种测量技术能省去光学斩波器和光学调整的需要,消除零点漂移。
双向交替流动使样气和参比气体交替流入两个气室中,传感器产生的膜片位移是双向的,信号更强,因此能达到更低检出限和更高分辨率。

交替流动双光束非分散红外分析方法示意图

交替流动双光束非分散红外分析方法示意图

交替流动双光束非分散红外分析方法噪声水平

图 3 显示了交替流动调制双光束非分散红外吸收法的噪声水平,噪声水平极低且稳定。

因此,即使在测量高纯度气体中痕量杂质浓度时,这种无零点漂移的测量方法也能提供长期稳定性和低噪声水平。

图 3:交替流动双光束非分散红外分析方法噪声水平

图 3:交替流动双光束非分散红外分析方法噪声水平

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