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聚合电解质Zeta电位的测量

聚电解质

聚电解质是聚合物链,每个重复单元上都有一个电解质基团。这些聚合物在溶解在极性溶剂中时会带电,因为小抗衡离子会解离,留下带电的大离子。除了合成聚合物之外,聚电解质还包括其他常见的生物学分子,如多肽和DNA等。

聚电解质上的电荷与溶液性质相关。与简单电解质的情况不同,并非所有反离子都会从聚电解质中解离。随着链上电荷量的增加,移除下一个离子变得越来越困难。这种现象被称为反离子凝聚。

图1:支链PEI的结构示意图。NH基团赋予聚合物电荷,该电荷主要通过溶液pH值进行调控

 

聚电解质的行为不同于不带电荷的聚合物。例如,由于同一链上不同链段之间的静电排斥,聚电解质链将比典型的高斯链更像棒状。此外,由于长程静电相互作用,聚电解质溶液的性质不同于中性聚合物的性质。例如,聚电解质的第二维里系数(溶液热力学的度量)可以比中性聚合物高一个数量级。这些影响将导致溶液粘度发生显着变化。

由于这些溶液效应,聚电解质具有多种应用。它们用作粘度调节剂。此外,由于它们的电荷,它们被用来改变纳米粒子的表面电荷,以通过增加粒子表面电荷来稳定悬浮液,或者通过中和表面电荷和作为粒子之间的桥梁来引发絮凝。

聚乙烯亚胺(PEI)是一种阳离子聚电解质。其结构如图1所示。PEI在生物学中用于附着带负电荷的细胞,还用于DNA转染(将新DNA引入细胞);除此之外,PEI 还可用于捕获二氧化碳。而PEI的这些性能是通过其带电状态以及改变环境pH实现的。

由于聚电解质是大分子,因此如同粒子以大致相同的方式散射光。由于其表面带有电荷,因此聚电解质也能像粒子一样对施加的电场做出反应。据此可以测量聚电解质迁移率并计算出Zeta电位值来表征聚电解质材料。

材料和方法

质量分数为50%的支链水溶液从Sigma Aldrich获得。然后用浓度为1 mM的KCl水溶液进一步稀释以制备具有适当聚合物浓度的溶液。少量 KCl 用作缓冲电解质,以确保少量杂质的影响不会显著影响Zeta 电位结果。聚合物分子量由通过光散射测量,结果为750,000 g/mol。

使用 SZ-100纳米粒子分析仪, 如图2所示。测量结果重复六次。

图2:SZ-100纳米粒子分析仪

结果与讨论

测量得到的Zeta电位值显示在表1中。图3则显示了浓度对Zeta电位的影响。正如预期的那样,由于大离子浓度的增加和链重叠的增加,Zeta电位随着离子强度的增加而降低。 

表1:PEI的Zeta电位与聚合物浓度的函数关系

图3:PEI的Zeta电位与聚合物浓度的函数关系。误差棒对应一个标准偏差。

结论

SZ-100可用于表征聚电解质的电荷。由于悬浮液的离子强度和分子间相互作用的增加,Zeta电位随着聚电解质浓度的增加而降低。使用SZ-100可以轻松分析带电聚合物(聚电解质)的Zeta电位。

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