珍珠是最著名的宝石之一,广泛用于制作项链、戒指和耳环等珠宝。天然珍珠是在软体动物体内生长的,而仿珍珠则是完全人工制造的,用来模仿天然珍珠。[1,2]
X射线荧光光谱技术(XRF)是一种用于珍珠产地鉴定和真伪鉴别的非破坏性元素分析方法[3,4,5]。特别是,微束X射线荧光光谱法(micro-XRF),即带有微束点的X射线荧光光谱法,是一种无需取下珠宝即可对小型宝石或镶嵌在珠宝上的宝石进行元素分析的方法[5]。
在本应用中,研究人员比较了真珍珠耳环和仿珍珠耳环,并演示了使用 HORIBA 的微型 XRF XGT-9000 进行元素分析,以无损地评估和区分它们。
图1. 珍珠
XGT-9000 (图2)是一款能量色散X射线荧光显微镜(micro-XRF),采用微光斑上照射,并配备电动XYZ平台。微光斑设计便于对特定表面进行成像,例如珍珠的球形表面或珠宝上的小宝石,无需将其与周围装饰部件分离。电动XYZ平台可同时分析样品盘上的多颗珍珠。
图 2. (a) HORIBA XGT-9000 微区 X射线荧光分析仪;(b) XGT-9000 内部光学原理图;(c) 样品托盘上的多样品设置。
我们准备了两款不同的珍珠耳环。一款是带有鉴定证书的著名海水珍珠耳环(下文称为耳环A)。另一款是仿珍珠耳环(下文称为耳环B)。我们没有拆卸或移除耳环的任何部件。
研究人员将两只耳环同时放置在样品架上。分析在“部分真空”条件下进行,即用一层薄膜将光学系统(真空环境)和样品室(常温环境)隔开。与完全真空条件相比,部分真空条件有助于减少珍珠珍珠层中珍珠质的水分流失。此外,珍珠的珍珠层中含有文石(CaCO3)晶体结构[6],这种结构可能会导致X射线衍射,从而对光谱中的荧光X射线峰产生不必要的干扰。因此,研究人员在分析过程中使用了初级X射线滤光片来减少这种不必要的干扰。详细的分析条件如图3所示。
图 3a 显示了海水珍珠耳环 A 的照片和 X 射线荧光光谱图。光谱图显示出明显的钙 (Ca) 峰,钙是珍珠的主要成分。研究人员也检测到了锶 (Sr) 峰,但未检测到明显的锰 (Mn) 峰。该结果与文献 [3, 4] 中报道的同类型海水珍珠的成分趋势一致。
图 3b 显示了仿珍珠耳环 B 的照片和 X 射线荧光光谱图。光谱图中铅 (Pb) 的峰值很高,这在珍珠中并不常见,尽管也检测到了钙 (Ca)、锰 (Mn) 和锶 (Sr) 的微弱峰值。铅的存在与文献 [7] 中报道的仿珍珠可能使用的材料成分一致。
图3. 样品照片及X射线荧光光谱图:(a) 一枚附有海水珍珠鉴定证书的珍珠耳环;(b) 一枚仿珍珠耳环。分析在部分真空条件下进行,使用100 μm超高强度探头,主X射线发生器电压为50 kV,电流自动调节。每次分析均使用名为Filter 2的主X射线滤光片。每个样品的光谱分析时间为30秒。
因此,即使不移除装饰部分,使用 HORIBA 的微型 XRF XGT-9000 进行元素分析,也能在 30 秒内显示真海水珍珠耳环和仿珍珠耳环之间的元素差异。
[1] 美国宝石学院,“珍珠宝石 | 珍珠石 | 珍珠宝石”,GIA.edu。[在线]。网址:https://www.gia.edu/pearl(2024 年 7 月 19 日访问)。
[2] M. Manutchehr-Danai,《宝石与宝石学词典》,柏林,海德堡:施普林格出版社,2009 年。
[3] C. Zhou、E. Yazawa 和 M. Dragone,“具有非典型珠核的大型淡水养殖珍珠”,宝石与宝石学,第 60 卷,第 1 期,2024 年春季。
[4] K. Wada 和 T. Fujinuki,“控制珍珠中微量元素含量的因素”,日本宝石学会杂志,第 1 卷。 13、没有。 1-4,第 3-12 页,1988 年。
[5] HORIBA,“用于法医学珍珠鉴定的X射线显微分析”,HORIBA XGT应用说明,XGT-07。[在线]。网址:https://www.horiba.com/int/scientific/applications/others/pages/x-ray-micro-analysis-for-pearl-characterisation-in-forensic-science/(访问日期:2024年7月19日)
[6] R. Ozaki、K. Kikumoto、M. Takagaki、K. Kadowaki 和 K. Odawara,“珍珠的结构颜色”,科学报告,卷。 11、没有。 1,第 15445 条,2021 年。
[7] J. Hanano、M. Wildman 和 PG Yurkiewicz,“马略卡仿珍珠”,宝石与宝石学,第 26 卷,第 3 期,1990 年秋季。
应用案例 XGT37 (2025)
微区X射线荧光分析仪
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