低導電率水・低緩衝能のサンプル測定

純水、半導体洗浄液、ボイラー水、水道水、地下水、河川水、雨水などのようにpH緩衝能が小さく、導電率も低いサンプルの測定は、pH指示値がふらつき安定しない、あるいは再現性がないなど非常に難しく、次のような問題が生じます。

1. サンプルのpH緩衝能が極めて弱いために、pH応答ガラス膜のpHに対する応答が遅くなる。
2. 同様の理由から、微量成分の汚染（測定容器、大気中の成分など）がサンプルのpHに影響を及ぼす。
3. 比較電極の液絡部において、液間電位あるいは流動電位が発生しやすい。
4. 比較電極から流出する内部液がpHに影響を及ぼす。

1. 流れ状態でサンプルを測定する（フロースルー式）

• フローの測定系（セル）を作製する。
• ガラス電極、比較電極（スリーブ形もしくはダブルジャンクション形）、温度補償電極を用いる。
• セル全体をシールド箱の中に納めて測定する。
• 比較電極がサンプルの流れの下流に位置するように配置する。
  （応答には時間がかかるため、指示値が安定するまでしばらく待つ必要があります。）
   

2. 清浄な密閉容器を用い、窒素またはアルゴンガスでパージする

• ガラス電極、比較電極（スリーブ形もしくはダブルジャンクション形）、温度補償電極を用いる。
• 外部からの電気的ノイズによる障害を受けやすいため、測定はシールド箱の中で行う。
• 比較電極の内部液の影響を抑えるため、比較電極のスリーブをガラス電極の応答部より下に位置するように配置し、サンプルをゆっくり攪拌する（300rpm程度）。
• サンプルが空気に触れないようサンプル容器に密栓し、サンプル液面に窒素を吹きつけると、空気中の二酸化炭素の影響を抑えることができる。

[測定手順]

1. ガラス電極を標準液で校正し、純水で洗浄する。
2. サンプルを測定容器に注ぎ、電極を10分以上浸しておく。
3. 測定容器と電極を新しいサンプル（2.とは異なる液）で共洗いする。
4. 洗浄液の容器や電極はろ紙やティッシュペーパーなどで拭わず、ぬれたままでサンプルをゆっくり泡立てないように注ぎ、サンプルのpHを測定する。

3. 測定に適した電極を用いる

堀場製作所では、低導電率水・非水溶媒用に次の電極を用意しています。

低電気伝導率水・上水用pH電極 （型式：9630-10D）
ガラス応答膜の高純度化により水道水や100〜150μS/cmの低導電率水での高速応答を実現。
専用の洗浄液（型式：230）によりいつでも安心して素早い測定が可能。

イオン液体塩橋搭載pH電極 (型式：9600-10D)
新開発のゲル化イオン液体塩橋を採用しており、KClを出さずに液間電位差をより安定させ、低電気伝導率試料で正確で素早い測定が可能。

スリーブToupH電極 (型式：9681S-10D）
低電気伝導率・非水溶媒での応答性が優れたガラス膜を採用。
液絡部は可動スリーブ形で一般用としても使用可能。

4. pH電極をサンプル液にあらかじめ浸しておき、サンプル液で充分共洗いする

[測定手順]

1. 標準液校正、純水洗浄。
2. サンプルと同種の液に5分程浸しておく。
3. サンプルの一部を用いて、共洗いする。
4. サンプルのpHを測定する。
5. 手順3.に戻る。

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